一、考試基本要求

 

本《有機(jī)化學(xué)A》考試大綱適用于本校化學(xué)方向的碩士研究生入學(xué)考試。有機(jī)化學(xué)是化學(xué)的重要分枝，是許多學(xué)科專業(yè)的基礎(chǔ)理論課程，它要求考生對(duì)其基本概念有較深入的了解，能夠系統(tǒng)的掌握各類有機(jī)化合物的命名、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、性質(zhì)、反應(yīng)、來源和制備方法等內(nèi)容；能完成反應(yīng)、結(jié)構(gòu)鑒定、制備合成等各類問題；熟悉典型的反應(yīng)歷程及概念；了解化學(xué)鍵的基本概念，初步掌握碳正離子等中間體的相對(duì)活性及其作用；能應(yīng)用電子效應(yīng)和空間效應(yīng)來解釋一些有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系；了解核磁共振譜及紅外光譜的基本原理及其在測(cè)定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)中的應(yīng)用。具有綜合運(yùn)用所學(xué)知識(shí)分析問題及解決問題的能力。

 

二、考試基本內(nèi)容

 

1.有機(jī)化合物的同分異構(gòu)及命名。

 

有機(jī)化合物的同分異構(gòu)現(xiàn)象；有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)式的各種表示方法；立體化學(xué)的基本概念；有機(jī)化合物的普通命名及國際IUPAC命名原則。

 

2.有機(jī)化學(xué)反應(yīng)。

 

重要官能團(tuán)化合物的典型反應(yīng)及相互轉(zhuǎn)換的常用方法；重要官能團(tuán)化合物包括烯烴、炔烴、鹵代烴、芳烴、醇、酚、醚、醛酮、羧酸及其衍生物、胺及其他含氮化合物等；主要有機(jī)反應(yīng)包括取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、消除反應(yīng)、縮合反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)、重排反應(yīng)、自由基反應(yīng)、周環(huán)反應(yīng)等。

 

3.有機(jī)化學(xué)的基本理論及反應(yīng)機(jī)理。

 

誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)、超共軛效應(yīng)、立體效應(yīng)；碳正離子、碳負(fù)離子、碳自由基、卡賓等活性中間體；共振論；有機(jī)反應(yīng)機(jī)理的表達(dá)。

 

4.有機(jī)合成。

 

官能團(tuán)導(dǎo)入、轉(zhuǎn)換、保護(hù)；碳碳鍵形成及斷裂的基本方法。

 

5.有機(jī)化合物的常用的化學(xué)、物理鑒定方法。

 

常見官能團(tuán)的特征化學(xué)鑒別方法；常見有機(jī)化合物的核磁共振譜（1H NMR）譜學(xué)特征。

 

三、范圍與要求

 

第一章緒論

 

1.1了解有機(jī)化合物的涵義、有機(jī)化學(xué)及其發(fā)展簡(jiǎn)史、有機(jī)化學(xué)的重要性。

 

1.2熟悉并掌握有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)與特性。

 

共價(jià)鍵的本質(zhì)；共價(jià)鍵的參數(shù)；有機(jī)化合物的特性；構(gòu)型與構(gòu)象；共價(jià)鍵斷裂方式和有機(jī)反應(yīng)類型；有機(jī)化合物的酸堿概念。

 

1.3了解有化合物的分類。

 

第二章烷烴

 

2.1掌握烷烴的分類、命名、結(jié)構(gòu)、同系列和同分異構(gòu)現(xiàn)象。

 

了解甲烷的結(jié)構(gòu)；雜化、構(gòu)型概念；了解構(gòu)象及相互轉(zhuǎn)變關(guān)系。

 

2.2了解烷烴的重要物理性質(zhì)，掌握分子結(jié)構(gòu)對(duì)物理化學(xué)性質(zhì)的影響。

 

2.3理解烷烴的鹵代反應(yīng)歷程，鹵代反應(yīng)的選擇性跟自由基穩(wěn)定性的關(guān)系。

 

第三章烯烴

 

3.1掌握單烯烴的分類、命名、結(jié)構(gòu)及同分異構(gòu)現(xiàn)象。

 

掌握烯烴的同分異構(gòu)體和命名，順反異構(gòu)體的命名、順/反、Z/E等。

 

3.2掌握單烯烴的重要化學(xué)性質(zhì)及反應(yīng)規(guī)律。

 

掌握親電加成反應(yīng)歷程、溴鎓離子、親電試劑、馬氏規(guī)則、誘導(dǎo)效應(yīng)，過氧化物效應(yīng)的解釋、馬爾可夫尼可夫規(guī)則、加成反應(yīng)中的碳正離子、碳正離子的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)。

 

3.3烯的來源和制備。

 

掌握醇的脫水、鹵代烴脫鹵化氫、鄰二鹵代烷脫鹵素制備烯烴。

 

第四章炔烴和二烯烴

 

4.1掌握炔烴的分類、命名。

 

4.2掌握炔烴重要物理化學(xué)性質(zhì)及反應(yīng)規(guī)律。

 

加成反應(yīng)；與堿金屬及液氨還原加成；氧化反應(yīng)；炔鍵碳上的氫原子的性質(zhì)和鑒定。

 

4.3了解炔的制備方法及用途。

 

4.4掌握共軛二烯烴特別是1，3-丁二烯的性質(zhì)、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及用途。

 

共軛二烯烴的分子結(jié)構(gòu)：離域鍵、離域能、共軛效應(yīng)；共軛二烯烴的化學(xué)特性包括1,4-加成反應(yīng)、狄耳斯-阿爾德（Diels-Alder）環(huán)加成反應(yīng)、聚合反應(yīng)等。

 

第五章脂環(huán)烴

 

5.1掌握常見脂環(huán)烴的命名規(guī)則。

 

5.2掌握小環(huán)的張力及穩(wěn)定性，脂環(huán)烴的構(gòu)型與構(gòu)象等。

 

第六章芳烴

 

6.1掌握芳香烴類化合物的命名和結(jié)構(gòu)，芳香性及結(jié)構(gòu)特征。

 

共振論簡(jiǎn)介，芳香性解釋；單環(huán)芳香烴的異構(gòu)現(xiàn)象和命名。

 

6.2掌握芳烴類化合物的重要性質(zhì)，苯的反應(yīng)，取代反應(yīng)的定位規(guī)律、取代效應(yīng)的解釋，并能應(yīng)用在有機(jī)合成中。

 

取代反應(yīng)包括鹵代、硝化、磺化、傅-克（Fridel-Crafts）反應(yīng)等；苯環(huán)親電取代反應(yīng)歷程（δ-絡(luò)合物）；苯環(huán)上取代反應(yīng)的定位規(guī)律（理論解釋和合成上的應(yīng)用）、超共軛效應(yīng)；鹵素（Cl）甲基化反應(yīng)，伯奇還原反應(yīng)，氧化反應(yīng)等。

 

6.3了解苯、甲苯、萘的性質(zhì)及重要用途，了解多環(huán)芳香化合物和非苯芳香體系。

 

掌握萘的結(jié)構(gòu)性質(zhì)，取代反應(yīng)，加成反應(yīng)，氧化反應(yīng)；了解蒽和菲的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。

 

6.4了解非苯芳烴，休克爾（Huckel）規(guī)則及其應(yīng)用。

 

第七章立體化學(xué)

 

7.1了解對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象、物質(zhì)的旋光性與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系。

 

手性(Chiral)、對(duì)稱因素（對(duì)稱面、對(duì)稱中心）、平面偏振光和旋光性、旋光儀和比旋光度。

 

7.2熟悉含有手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu)。

 

含有一個(gè)手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu)、對(duì)映體、外消旋體、費(fèi)歇爾（Fischer）投影式，掌握構(gòu)型的R/S法（次序規(guī)則）、了解D/L法；含兩個(gè)手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu)（非對(duì)映體、內(nèi)消旋體）；了解不含手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu)。

 

7.3了解外消旋體、拆分和不對(duì)稱合成。

 

第八章鹵代烴

 

8.1了解鹵代烴的分類及命名、結(jié)構(gòu)、同分異構(gòu)和物理性質(zhì)。

 

8.2掌握鹵代烴的重要化學(xué)反應(yīng)。

 

取代反應(yīng)包括水解、醇解、氨解、與硝酸銀及氰化鈉的反應(yīng)等；消去反應(yīng)的札依切夫（Saytzeff）規(guī)則；與金屬的反應(yīng)包括格氏（Grignard）試劑等；掌握飽和碳原子上的親核取代反應(yīng)取代反應(yīng)的離子機(jī)理SN1、SN2；消除反應(yīng)的機(jī)理E1、E2；親核取代的立體化學(xué)；烴基結(jié)構(gòu)、離去基團(tuán)對(duì)親核取代反應(yīng)速度的影響；結(jié)構(gòu)與反應(yīng)活性的關(guān)系（脂肪烴與芳香烴對(duì)比，伯仲叔對(duì)比等）。

 

8.3掌握幾種重要的鹵代烴制備方法。

 

由烴制備、由醇制備、鹵代烴的互換等。

 

第九章醇與酚

 

9.1熟悉醇、酚的分類、命名和結(jié)構(gòu)。

 

9.2掌握醇、酚的重要性質(zhì)和反應(yīng)規(guī)律。

 

氫鍵；醇與的酚的酸性對(duì)比；熟悉掌握醇與活潑金屬的反應(yīng)，與鹵化磷（或亞硫酰氯）反應(yīng)，酰氯和酸酐等的成酯反應(yīng)，脫水反應(yīng)，氧化和脫氫反應(yīng)，相鄰二醇特有的反應(yīng)、頻那醇重排、羥基被置換反應(yīng)（鄰基參與效應(yīng)）等；掌握消去反應(yīng)歷程包括β-消去反應(yīng)歷程，消除反應(yīng)的取向，與親核取代反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng)等；掌握酚羥基的性質(zhì)包括弱酸性、酚醚的生成、顯色反應(yīng)（FeCl3）等；苯環(huán)上親電取代反應(yīng)，氧化反應(yīng)。

 

9.3了解醇、酚中重要的化合物的性質(zhì)、合成方法及應(yīng)用。

 

掌握醇的制法包括鹵代烴水解，醛、酮的還原，由格氏試劑合成，烯烴的羥汞化；醇的鑒別等。掌握酚類化合物的各種合成方法。

 

第十章醚和環(huán)氧化合物

 

10.1熟悉醚的分類、命名和結(jié)構(gòu)。

 

10.2掌握醚的重要性質(zhì)和反應(yīng)規(guī)律。

 

醚鍵的斷裂、過氧化物的生成等，Claisen重排反應(yīng)。

 

10.3了解醚的合成方法及應(yīng)用。

 

醚的制法包括醇的脫水，威廉姆遜（Williamson）法等。

 

10.4環(huán)氧化合物的開環(huán):掌握酸性開環(huán)與堿性開環(huán)。

 

掌握開環(huán)的方向與立體化學(xué)。

 

第十一章醛與酮

 

11.1掌握醛、酮化合物的分類、命名、結(jié)構(gòu)及異構(gòu)、物性及光譜特性。

 

11.2掌握醛、酮類羰基化合物的重要性質(zhì)和反應(yīng)規(guī)律。

 

熟悉并掌握與含氧、含硫、含碳、含氮親核試劑的加成反應(yīng)及反應(yīng)歷程，加成-消去反應(yīng)歷程，影響羰基活性的因素。包括加HCN、NaHSO3、RSH、RMgX、ROH、H2O，與有機(jī)胺及其衍生物的加成縮合反應(yīng)，與氨及衍生物；α-氫原子的反應(yīng)包括鹵代（鹵仿反應(yīng)）、羥醛縮合；掌握其氧化還原反應(yīng)包括托倫（Tollens）試劑、費(fèi)林（Fehling）試劑等的氧化以及H2，LiAlH4，NaBH4，B2H6，Zn/Hg/H+，NH2NH2/KOH等的還原反應(yīng)；歧化反應(yīng)等。

 

11.3熟悉重要醛、酮化合物的性質(zhì)、合成方法和應(yīng)用。

 

掌握醛、酮的制法包括醇的氧化、烴的氧化，偕二鹵代物的水解，傅-克?；磻?yīng)，炔烴的羰基化，羧酸及其衍生物的還原；貝克曼（Beckmann）重排反應(yīng)；熟悉α，β-不飽和醛酮的特性。

 

第十二章核磁共振氫譜及紅外光譜

 

12.1了解核磁共振的基本原理，掌握簡(jiǎn)單典型化合物的核磁共振譜剖析。

 

屏蔽效應(yīng)和化學(xué)位移，峰面積的強(qiáng)度與質(zhì)子數(shù)，自旋偶合與自旋裂分；等價(jià)質(zhì)子與非等價(jià)質(zhì)子，偶合常數(shù)，能夠利用信息并結(jié)合簡(jiǎn)單化學(xué)反應(yīng)去判斷較為復(fù)雜的化合物的結(jié)構(gòu)。

 

12.2了解鍵的性質(zhì)與紅外吸收間的關(guān)系；了解影響紅外吸收的因素；掌握常見官能團(tuán)的特征吸收頻率；理解典型IR譜圖實(shí)例分析方法。

 

第十三章羧酸及其衍生物

 

13.1了解羧酸及其衍生物的分類和命名。

 

13.2掌握羧酸的重要性質(zhì)。

 

熟悉羧酸的結(jié)構(gòu)與酸性；羧基中氫原子的反應(yīng)（取代基對(duì)酸性的影響、誘導(dǎo)效應(yīng)）、形成酸鹵、酯、酰胺、脫羧、α-H的鹵代反應(yīng)、還原（被氫化鋁鋰還原）、酯化反應(yīng)的機(jī)理等。

 

13.3熟悉羧酸的制備方法及應(yīng)用。

 

由烴、伯醇或醛的氧化；由酯制備；由腈水解及金屬有機(jī)試劑合成如格式試劑制備等。熟悉鹵代羧酸的合成與反應(yīng)。

 

13.4熟悉羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)比較、物理和化學(xué)性質(zhì)、反應(yīng)和制備。

 

掌握羧酸衍生物的化學(xué)反應(yīng)及其相互轉(zhuǎn)化包括親核取代反應(yīng)（加成-消化反應(yīng)歷程）、水解、醇解、氨解的歷程；與金屬試劑的反應(yīng)；羧酸衍生物的還原；酯縮合反應(yīng)；霍夫曼（Hofmann）降解反應(yīng)。

 

第十四章涉及羧酸衍生物α-碳負(fù)離子參與的反應(yīng)

 

14.1β-二羰基化合物的特性及在合成上的應(yīng)用。

 

β-二羧基化合物的特性、丙二酸酯合成法、乙酰乙酸乙酯合成法、1,3-二羧基化合物的烷基化和?；?、酯縮合的逆向反應(yīng)等。

 

14.2掌握麥克爾加成反應(yīng)的原理與應(yīng)用。

 

第十五章含氮化合物

 

15.1掌握胺類化合物的分類、命名、結(jié)構(gòu)物性。

 

胺的結(jié)構(gòu)和堿性

 

15.2掌握胺類化合物的反應(yīng)規(guī)律和重要化合物的應(yīng)用。

 

四級(jí)銨鹽的形成、特點(diǎn)及應(yīng)用（徹底甲基化反應(yīng)、四級(jí)銨堿的形成，相轉(zhuǎn)移催化劑）、Hofmann消除（規(guī)律、反應(yīng)機(jī)理）；?；磻?yīng)；胺的氧化和Cope消除；胺與亞硝酸的反應(yīng)（重氮化反應(yīng)，重排反應(yīng)）等。

 

15.3熟悉掌握胺的制備。

 

氨或胺的烴基化；蓋布瑞爾（Gabriel）合成法；用醇制備；硝基化合物的還原；腈、酰胺的還原等。

 

15.4掌握硝基化合物的結(jié)構(gòu)、分類、命名和重要的化學(xué)性質(zhì)

 

硝基對(duì)α-氫原子的影響（互變異構(gòu)）還原、硝基對(duì)苯環(huán)上取代基的影響。

 

15.5了解腈的分子結(jié)構(gòu)、水解和還原反應(yīng)。

 

15.6掌握重氮鹽的制法及性質(zhì)。

 

去氮反應(yīng)（被-H、OH、-X、-CN取代）、留氮反應(yīng)（偶合和還原）。

 

第十六章協(xié)同反應(yīng)

 

16.1熟悉環(huán)加成反應(yīng)。

 

16.2掌握[3,3]-σ遷移反應(yīng)。

 

第十七章雜環(huán)化合物

 

17.1了解常見雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)和命名方法。

 

17.2熟悉雜環(huán)化合物的芳香性和含氮雜環(huán)化合物的酸堿性。

 

17.3掌握呋喃、噻吩、吡咯等的合成及化學(xué)性質(zhì)（親電取代反應(yīng)規(guī)律）。

 

17.4了解吡啶、喹啉等的合成及親電取代反應(yīng)規(guī)律。

 

吲哚及其衍生物、喹啉及其衍生物（Skraup合成法）。

 

四、試卷題型

 

基礎(chǔ)概念題30～40％；完成化學(xué)式15～20％；合成題20～30％；推測(cè)結(jié)構(gòu)題10～15％。

 

參考書目

 

《有機(jī)化學(xué)》（第三版），王積濤、王永梅、張寶申、胡青眉、龐美麗編著，南開大學(xué)出版社，2009，ISBN 978-7-310-03300-3