湖南師范大學(xué)碩士研究生入學(xué)考試自命題考試大綱

 

考試科目代碼：[728]考試科目名稱：物理化學(xué)

 

1、熱力學(xué)第一定律及其應(yīng)用

 

考試內(nèi)容

 

熱力學(xué)的一些基本概念，可逆過程，溫度，焓，熱容，Carnot循環(huán)，Joule-Thomson效應(yīng)，等壓熱效應(yīng)，等容熱效應(yīng)，反應(yīng)進(jìn)度，標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變，標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓，標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓，鍵焓，熱力學(xué)第零定律，熱力學(xué)第一定律及其對理想氣體、相變過程和化學(xué)反應(yīng)過程的應(yīng)用，Hess定律，Kirchhoff定律，能量均分原理。

 

考試要點(diǎn)

 

理解并掌握熱力學(xué)的一些基本概念：系統(tǒng)、環(huán)境、熱、功、熱力學(xué)能、焓、熱容、狀態(tài)函數(shù)及其特性、強(qiáng)度性質(zhì)、廣度性質(zhì)、過程、途徑、準(zhǔn)靜態(tài)過程、可逆過程與不可逆過程、過程方程式、熱機(jī)效率、冷凍系數(shù)、節(jié)流過程、反應(yīng)進(jìn)度、標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變、標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓、標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓、鍵焓等。

 

熟練掌握一些基本定律和原理：熱力學(xué)第零定律、熱力學(xué)第一定律、Hess定律、Kirchhoff定律、能量均分原理。

 

熟練應(yīng)用熱力學(xué)第一定律：計(jì)算理想氣體在自由膨脹、等溫、等壓、絕熱、等容、節(jié)流膨脹、卡諾循環(huán)等過程中的ΔU，ΔH，Q和W等；可逆相變及不可逆相變過程的ΔU，ΔH，Q和W；等溫或非等溫化學(xué)反應(yīng)過程的反應(yīng)焓變、終態(tài)溫度等。

 

2、熱力學(xué)第二定律及其應(yīng)用

 

考試內(nèi)容

 

自發(fā)變化，熱溫商，熵，規(guī)定熵，Helmholtz自由能，Gibbs自由能，熱力學(xué)概率，溫–熵圖，特性函數(shù)，特征變量，熵流、熵產(chǎn)生等基本概念。熱力學(xué)第二定律，熱力學(xué)第三定律，熵增原理，卡諾定理，Boltzmann熵定理等基本定律和原理。熱力學(xué)基本方程，Maxwell關(guān)系式，Gibbs-Helmholtz方程等基本方程式。熵判據(jù)，Gibbs自由能判據(jù)，Helmholtz自由能判據(jù)及特性函數(shù)判據(jù)等判斷自發(fā)變化方向和限度的判據(jù)。理想氣體的各種過程、相變過程、化學(xué)反應(yīng)過程的ΔS，ΔG和ΔA等的計(jì)算。

 

考試要點(diǎn)

 

掌握并理解自發(fā)變化、熵、規(guī)定熵、Helmholtz自由能、Gibbs自由能、熱力學(xué)概率、特性函數(shù)、特征變量、熵流、熵產(chǎn)生等基本概念及其物理意義。熟練掌握熱力學(xué)第二定律的各種表述及其意義，了解熱力學(xué)第三定律的內(nèi)容。能熟練地計(jì)算理想氣體的各種過程、相變過程、化學(xué)反應(yīng)過程的ΔS，ΔG和ΔA等狀態(tài)函數(shù)變化，并熟練應(yīng)用相應(yīng)熱力學(xué)判據(jù)判斷過程的可逆性及自發(fā)變化的方向。能熟練應(yīng)用熱力學(xué)基本方程、Maxwell關(guān)系式、重要狀態(tài)函數(shù)的定義式等，利用熱力學(xué)方法進(jìn)行一些狀態(tài)函數(shù)間關(guān)系的推導(dǎo)證明。

 

3、多組分系統(tǒng)熱力學(xué)及其在溶液中的應(yīng)用

 

考試內(nèi)容

 

多組分系統(tǒng)組成的表示法，偏摩爾量及其物理意義，化學(xué)勢及其物理意義，各類系統(tǒng)中組分化學(xué)勢的表達(dá)式及其標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)，逸度、逸度因子、理想液態(tài)混合物、理想稀溶液、活度、活度因子、超額函數(shù)等的定義，理想液態(tài)混合物的通性，稀溶液的依數(shù)性，吉布斯集合公式和Gibbs-Duhem公式，Raoult定律和Henry定律，分配定律。

 

考試要點(diǎn)

 

了解并掌握用化學(xué)勢討論平衡問題的方法，如依數(shù)性公式的推導(dǎo)及應(yīng)用；各組分化學(xué)勢的表示及其各種標(biāo)準(zhǔn)態(tài)；等溫、等壓下由純組分混合制備混合物或溶液時系統(tǒng)ΔG的計(jì)算。理解偏摩爾量概念及其物理意義；吉布斯集合公式和Gibbs-Duhem公式的物理意義及其應(yīng)用；理想液態(tài)混合物和理想稀溶液的的定義及物理意義；掌握Raoult定律和Henry定律及其各種應(yīng)用；理想液態(tài)混合物的性質(zhì)；稀溶液依數(shù)性的概念及其通過依數(shù)性測定溶質(zhì)分子量的方法；逸度及逸度因子的的概念，活度的概念及其測定的方法，超額函數(shù)的概念，無熱溶液、正規(guī)溶液的特點(diǎn)。掌握分配定律及其應(yīng)用。

 

4、相平衡

 

考試內(nèi)容

 

多相平衡的一般條件，相律及其應(yīng)用，Clapeyron方程和Clapeyron-Clausius方程，外壓與蒸汽壓的關(guān)系，單組分系統(tǒng)的相圖，超臨界狀態(tài)，杠桿規(guī)則，二組分系統(tǒng)的氣-液相圖和固-液相圖及其應(yīng)用，等邊三角形坐標(biāo)表示法及三組分系統(tǒng)的相圖及應(yīng)用，二級相變。

 

考試要點(diǎn)

 

了解相律的推導(dǎo)過程；能看懂部分互溶的三液體系統(tǒng)和二固體和一液體的水鹽系統(tǒng)相圖并了解其應(yīng)用；初步了解二級相變。掌握相、組分?jǐn)?shù)和自由度等概念及理解其意義，并能利用相律進(jìn)行相關(guān)計(jì)算；掌握相律在相圖中的應(yīng)用；掌握單組分系統(tǒng)相圖的特征；熟練掌握二組分體系的氣-液相圖和固-液相圖的意義及相圖的繪制和應(yīng)用；掌握杠桿規(guī)則及其應(yīng)用。掌握三組分系統(tǒng)等邊三角形坐標(biāo)表示法；熟練掌握Clapeyron方程和Clapeyron-Clausius方程及其應(yīng)用。

 

5、化學(xué)平衡

 

考試內(nèi)容

 

反應(yīng)進(jìn)度，化學(xué)反應(yīng)的親和勢，化學(xué)反應(yīng)的平衡條件、平衡常數(shù)、等溫方程式，平衡常數(shù)的表示式，復(fù)相化學(xué)平衡，標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成Gibbs自由能、標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下反應(yīng)的Gibbs自由能變化值，各種因素如溫度、壓力及惰性氣體對化學(xué)平衡的影響，同時化學(xué)平衡，反應(yīng)的耦合，反應(yīng)有利溫度及標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下反應(yīng)的Gibbs自由能變化值的近似計(jì)算或估算。

 

考試要點(diǎn)

 

了解如何用化學(xué)勢討論化學(xué)平衡，比如化學(xué)反應(yīng)等溫式的導(dǎo)出；反應(yīng)進(jìn)度的概念；三類反應(yīng)生產(chǎn)條件的理論分析（常溫常壓氣相反應(yīng)，液相反應(yīng)，高溫高壓氣相反應(yīng)）；對同時平衡、反應(yīng)耦合和對復(fù)雜體系近似計(jì)算等的處理方法。掌握用化學(xué)反應(yīng)等溫式判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向；各種平衡常數(shù)的表示及其相互關(guān)系；溫度對平衡常數(shù)的影響及其應(yīng)用；壓力、惰性氣體等對平衡的影響；由標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成Gibbs自由能計(jì)算平衡常數(shù)的方法；從平衡常數(shù)計(jì)算平衡轉(zhuǎn)化率和平衡組成的方法。

 

6、統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)基礎(chǔ)

 

考試內(nèi)容

 

統(tǒng)計(jì)系統(tǒng)的分類，統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)的研究方法及基本假定，最概然分布，摘取最大項(xiàng)法及其原理，量子統(tǒng)計(jì)方法及其應(yīng)用，配分函數(shù)的定義及其物理意義，配分函數(shù)與熱力學(xué)函數(shù)的關(guān)系，各種運(yùn)動形式的配分函數(shù)的計(jì)算方法及其在簡單分子熱力學(xué)函數(shù)計(jì)算方面的應(yīng)用，單原子和雙原子分子的統(tǒng)計(jì)熵的計(jì)算，自由能函數(shù)，熱函函數(shù)，用配分函數(shù)計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下反應(yīng)的Gibbs自由能變化值和平衡常數(shù)。

 

考試要點(diǎn)

 

了解熱力學(xué)三大定律的統(tǒng)計(jì)解釋，量子統(tǒng)計(jì)方法及其應(yīng)用。掌握統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)的基本假定，宏觀態(tài)、微觀態(tài)和熱力學(xué)幾率等基本概念，Maxwell-Boltzmann分布律的物理意義，配分函數(shù)的概念和各種運(yùn)動形式的配分函數(shù)計(jì)算以及配分函數(shù)與熱力學(xué)函數(shù)的關(guān)系，單原子和雙原子分子統(tǒng)計(jì)熵的計(jì)算方法，從配分函數(shù)計(jì)算理想氣體反應(yīng)的平衡常數(shù)的方法。

 

7、電解質(zhì)溶液

 

考試內(nèi)容

 

電化學(xué)中的基本概念，原電池，電解池，離子的電遷移率，離子遷移數(shù)及其測定，電導(dǎo)，電導(dǎo)率，摩爾電導(dǎo)率，電導(dǎo)測定的應(yīng)用，電解質(zhì)的平均活度和平均活度因子，離子強(qiáng)度，離子氛，F(xiàn)araday電解定律，離子獨(dú)立移動定律，Ostwald稀釋定律，強(qiáng)電解質(zhì)溶液理論：Debye–Hükel離子互吸理論，Debye–Hükel-Onsager電導(dǎo)理論，Debye–Hükel極限公式。

 

考試要點(diǎn)

 

了解遷移數(shù)的意義及常用的測定遷移數(shù)的方法，了解強(qiáng)電解質(zhì)溶液理論的基本內(nèi)容及適用范圍。掌握電化學(xué)的基本概念，F(xiàn)araday電解定律，電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)率的意義及它們與溶液濃度的關(guān)系；掌握遷移數(shù)與摩爾電導(dǎo)率、離子電遷移率之間的關(guān)系，并能熟練進(jìn)行計(jì)算；熟悉離子獨(dú)立移動定律及電導(dǎo)測定在如下幾方面的應(yīng)用：水純度的檢驗(yàn)，弱電解質(zhì)的解離度和解離常數(shù)的計(jì)算，難溶鹽溶解度的測定及計(jì)算，電導(dǎo)滴定；理解電解質(zhì)的離子平均活度、平均活度因子的意義及其計(jì)算方法，會計(jì)算離子強(qiáng)度和使用Debye–Hükel極限公式。

 

8、可逆電池的電動勢及其應(yīng)用

 

考試內(nèi)容

 

可逆電池形成的必要條件，可逆電極的類型，電池的書寫方法。電動勢的測定，可逆電池?zé)崃W(xué)，電動勢產(chǎn)生的機(jī)理和氫標(biāo)準(zhǔn)電極的作用，電動勢測定的應(yīng)用。

 

考試要點(diǎn)

 

了解對消法測電動勢的基本原理和標(biāo)準(zhǔn)電池的作用，電動勢產(chǎn)生的機(jī)理和氫標(biāo)準(zhǔn)電極的作用，液體接界電勢的概念及消除方法。掌握可逆電池的書寫方法，熟練、正確地寫出電極反應(yīng)和電池反應(yīng)，能熟練地應(yīng)用Nernst方程計(jì)算電極電勢和電池的電動勢，利用電化學(xué)測定數(shù)據(jù)計(jì)算熱力學(xué)函數(shù)的變化值，可由電池反應(yīng)設(shè)計(jì)電池。熟悉電動勢測定的主要應(yīng)用，會利用相應(yīng)測定數(shù)據(jù)計(jì)算電解質(zhì)溶液的平均活度因子、難溶鹽的活度積以及弱酸或弱堿的解離常數(shù)、溶液的pH等。

 

9、電解與極化作用

 

考試內(nèi)容

 

分解電壓，極化作用，極化曲線，電解時電極上的競爭反應(yīng)，金屬的電化學(xué)腐蝕、防腐與金屬的鈍化，化學(xué)電源。

 

考試要點(diǎn)

 

了解分解電壓的意義，極化現(xiàn)象，極化作用及其分類，超電勢及其影響因素，氫超電勢理論，電化學(xué)腐蝕的原因及防腐的方法，化學(xué)電源的類型及其應(yīng)用。了解并掌握產(chǎn)生極化的原因及極化現(xiàn)象的應(yīng)用，電解池和原電池極化曲線的異同點(diǎn)，Tafel公式的物理意義及其在計(jì)算氫超電勢方面的應(yīng)用，析出電勢與電極上的放電次序以及在金屬離子分離方面的應(yīng)用。

 

10、化學(xué)動力學(xué)基礎(chǔ)（一）

 

考試內(nèi)容

 

化學(xué)動力學(xué)的一些基本概念：基元反應(yīng)，非基元反應(yīng)，反應(yīng)速率，反應(yīng)機(jī)理，反應(yīng)級數(shù)，反應(yīng)分子數(shù)，速率常數(shù)，半衰期，活化能等。具有簡單級數(shù)的反應(yīng)，反應(yīng)級數(shù)的測定，對峙反應(yīng)，平行反應(yīng)，連續(xù)反應(yīng)，鏈反應(yīng)，溫度對反應(yīng)速率的影響，擬定反應(yīng)歷程的一般方法，及處理反應(yīng)歷程時一些常用的近似處理方法。基元反應(yīng)的質(zhì)量作用定律，微觀可逆性原理，反應(yīng)獨(dú)立共存原理。

 

考試要點(diǎn)

 

了解基元反應(yīng)，非基元反應(yīng)，反應(yīng)速率，反應(yīng)機(jī)理，反應(yīng)級數(shù)，反應(yīng)分子數(shù)，半衰期等基本概念，了解速率常數(shù)及其物理意義和影響因素，理解活化能的概念、基元反應(yīng)活化能的物理意義及其估算方法。熟練掌握及應(yīng)用基元反應(yīng)的質(zhì)量作用定律、微觀可逆性原理和反應(yīng)獨(dú)立共存原理。掌握零級、一級、二級、三級等具有簡單級數(shù)的反應(yīng)的特點(diǎn)，能利用實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)確定反應(yīng)級數(shù)，并能熟練地利用速率方程進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。對于對峙反應(yīng)，平行反應(yīng)，連續(xù)反應(yīng)要掌握它們各自的特點(diǎn)，并進(jìn)行一些簡單計(jì)算。掌握溫度對反應(yīng)速率的影響，對復(fù)合反應(yīng)能確定有利于制備目標(biāo)產(chǎn)物的溫度條件，明確Arrhenius公式中各項(xiàng)的物理意義并掌握活化能的求算方法。掌握鏈反應(yīng)的特點(diǎn)，會用穩(wěn)態(tài)近似、平衡假設(shè)和速控步等近似方法從復(fù)雜反應(yīng)的機(jī)理推導(dǎo)速率方程。

 

11、化學(xué)動力學(xué)基礎(chǔ)（二）

 

考試內(nèi)容

 

簡單碰撞理論、過渡態(tài)理論、單分子反應(yīng)的Lindemann理論和RRKM理論及與上述理論相關(guān)的一些基本概念，分子反應(yīng)動態(tài)學(xué)簡介，在溶液中進(jìn)行的反應(yīng)、光化學(xué)反應(yīng)和催化反應(yīng)動力學(xué)，快速反應(yīng)的幾種測試手段。

 

考試要點(diǎn)

 

了解單分子反應(yīng)的RRKM理論的基本要點(diǎn)，了解弛豫法適用的條件及用弛豫法計(jì)算快速對峙反應(yīng)的速率常數(shù)，了解分子反應(yīng)動態(tài)學(xué)的發(fā)展概況、常用實(shí)驗(yàn)方法和該研究的理論意義。了解溶液反應(yīng)的特點(diǎn)、溶劑對反應(yīng)的影響，會利用原鹽效應(yīng)判斷離子強(qiáng)度對溶液中有離子參加的反應(yīng)速率的影響。了解光化學(xué)反應(yīng)的基本定律、光化學(xué)平衡與熱化學(xué)平衡的區(qū)別，了解催化劑的特征、各類催化反應(yīng)的特點(diǎn)和產(chǎn)生化學(xué)振蕩的原因。

 

掌握簡單碰撞理論的基本要點(diǎn)，過渡態(tài)理論的基本要點(diǎn)和熱力學(xué)、統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)兩種處理方法，會利用簡單碰撞理論和過渡態(tài)理論計(jì)算一些簡單反應(yīng)的速率常數(shù)，掌握活化能、閾能和活化焓等能量之間的關(guān)系。掌握單分子反應(yīng)的Lindemann理論的基本要點(diǎn)。掌握量子產(chǎn)率的計(jì)算并會處理簡單的光化學(xué)反應(yīng)的動力學(xué)問題。會處理酶催化反應(yīng)的動力學(xué)問題。

 

12、表面物理化學(xué)

 

考試內(nèi)容

 

表面化學(xué)中的一些基本概念，如比表面、表面張力、表面Gibbs自由能、潤濕、鋪展、吸附等，表面熱力學(xué)的基本公式，彎曲表面上的附加壓力和蒸汽壓，溶液的表面吸附，液–液界面的性質(zhì)，膜，液–固界面現(xiàn)象，表面活性劑及其作用，固體表面的吸附，氣–固相表面催化反應(yīng)。

 

考試要點(diǎn)

 

理解表面化學(xué)中的基本概念，掌握表面張力和表面Gibbs自由能概念的異同點(diǎn)，了解表面張力與溫度的關(guān)系。了解表面活性的概念及其原理，表面活性劑的分類及其幾種重要作用。了解液–液、液–固界面的鋪展與潤濕情況，理解氣–固表面的吸附本質(zhì)及吸附等溫線的主要類型，了解Freundlich等溫式和喬姆金方程式及其適用的吸附類型，了解化學(xué)吸附和物理吸附的區(qū)別。

 

掌握表面熱力學(xué)的基本公式，并能進(jìn)行一些熱力學(xué)計(jì)算。掌握Young-Laplace公式，Kelvin公式和Gibbs吸附等溫式，能對一些常見的表面現(xiàn)象進(jìn)行解釋以及進(jìn)行一些簡單計(jì)算。掌握Langmuir單分子吸附理論要點(diǎn)并能進(jìn)行簡單計(jì)算，掌握BET多分子層吸附理論要點(diǎn)及其主要應(yīng)用。掌握氣–固相表面催化反應(yīng)的基本步驟、反應(yīng)機(jī)理，能解釋簡單的表面反應(yīng)動力學(xué)，以及利用反應(yīng)機(jī)理、基元步驟活化能和吸附熱等計(jì)算氣–固相表面催化反應(yīng)的表觀活化能。

 

13、膠體分散系統(tǒng)和大分子溶液

 

考試內(nèi)容

 

膠體的基本特性，溶膠的制備與凈化，溶膠的動力性質(zhì)、光學(xué)性質(zhì)和電學(xué)性質(zhì)，雙電層理論和ζ電勢，溶膠的穩(wěn)定性和聚沉作用，乳狀液，大分子溶液，凝膠，Donnan平衡和聚電解質(zhì)溶液的滲透壓，流變學(xué)簡介，納米材料及納米粒子。

 

考試要點(diǎn)

 

了解分散系統(tǒng)的大概分類，了解溶膠的制備、凈化方法及其應(yīng)用。了解憎液溶膠的膠團(tuán)結(jié)構(gòu)，其在動力性質(zhì)、光學(xué)性質(zhì)和電學(xué)性質(zhì)等方面的特點(diǎn)，以及如何利用相關(guān)特點(diǎn)對膠體進(jìn)行粒度大小、帶電情況等方面進(jìn)行研究，了解電泳、電滲等實(shí)驗(yàn)技術(shù)在工業(yè)、生物學(xué)、醫(yī)學(xué)等方面的應(yīng)用。了解雙電層理論模型及相關(guān)概念，了解溶膠在穩(wěn)定性方面的特點(diǎn)及膠體穩(wěn)定性的DLVO理論。了解乳狀液的種類、乳化劑的作用，凝膠的分類、形成和主要性質(zhì)。了解大分子溶液和溶膠的異同點(diǎn)，大分子物質(zhì)平均摩爾質(zhì)量的種類及其分布的測定方法，大分子溶液黏度的幾種表示法。了解Donnan平衡，Newton流體和非Newton流體的區(qū)別及常見的流體類型。簡單了解納米材料的特性及制備方法。

 

掌握丁鐸爾效應(yīng)及其應(yīng)用，掌握ζ電勢等概念以及電解質(zhì)對溶膠穩(wěn)定性的影響，會判斷電解質(zhì)聚沉能力的大小。掌握如何用滲透壓法準(zhǔn)確測定聚電解質(zhì)的數(shù)均摩爾質(zhì)量。